聚苯乙烯(PS)是一種無定型的線型聚合物,PS產(chǎn)品有普通聚苯乙烯塑料和聚苯乙烯泡沫塑料(PSF)之分,后者具有隔熱、隔音、防震、防水、耐酸堿等特性,兼具質(zhì)輕美觀等優(yōu)點(diǎn),是世界上應(yīng)用**廣泛的塑料之一,并且多為一次性使用,用后即成為廢品[1]。 隨著我國城市化進(jìn)程的加快,城市垃圾的產(chǎn)生量急劇上升。我國目前僅電視機(jī)用PSF包裝材料每年廢棄量就達(dá)1.5萬t以上,而用于一次性快餐飯盒的PSF廢棄量就更為驚人[2]。由于PS 的密度。ǎ埃埃病埃埃矗纾悖恚常,因此,廢棄以后所占的空間體積很大,且易燃燒,存在安全隱患問題;另外PS 發(fā)泡塑料的化學(xué)性質(zhì)比較穩(wěn)定,具有抗腐蝕,耐老化等特點(diǎn),在自然界中不易老化腐爛,難于自然降解和被微生物降解,不為自然環(huán)境所親和,而且廢PS 本身帶有各種有毒化學(xué)物質(zhì)。
填埋和焚燒是人們處理廢棄PS常用的兩種方法。然而這兩種方法會(huì)造成資源浪費(fèi)和嚴(yán)重的環(huán)境問題,由此產(chǎn)生的大量“白色垃圾”已成為當(dāng)今環(huán)境保護(hù)的一大難題。若通過再生利用技術(shù)不僅可以消除其對(duì)環(huán)境的污染,而且還可以使它變廢為寶[3]。如可以利用廢塑料和粉煤灰制做建筑用瓦、利用廢聚苯乙烯泡沫 塑料制做隔熱保溫材料、利用廢泡沫塑料制做防水涂料等[4]。本文就是選擇合適的改性劑,以廢PS發(fā)泡塑料為主的改性樹脂乳液制備防水涂料。
2 實(shí)驗(yàn)部分
2.1 原料及儀器
原料:乙酸乙酯、乙酸丁酯(工業(yè)級(jí)), 鄰苯二 甲酸二辛酯(化學(xué)純),。危u甲基丙烯酰胺(化學(xué)純,上;瘜W(xué)試劑公司), 丙烯酸(AA)、丙烯酸羥乙酯(工業(yè)級(jí))、丙烯酸丁酯(BA,化學(xué)純,北京東方化工 廠),十二烷基苯磺酸鈉(DBS,化學(xué)純,萊陽化工實(shí) 驗(yàn)廠),OP-10非離子表面活性劑(乳化劑,工業(yè)級(jí)), MS-1 陽離子表面活性(乳化劑,工業(yè)級(jí)),N- 甲基 丙烯酰氧基三甲氧基硅烷(KH -570,工業(yè)級(jí)。。
儀器:JJ-1型 電動(dòng)攪拌機(jī)(常州國華電器有限 公司),NDJ-1 型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)(上海天平儀器廠),QHQ 型涂膜鉛筆劃痕硬度儀(天津市森日達(dá)科技商 貿(mào)有限公司。,QFZ-II型漆膜附著力測試儀(天津 市科聯(lián)材料試驗(yàn)廠)。
2.2 乳液防水涂料的制備
將廢聚苯乙烯泡沫塑料用水洗凈、晾干、粉碎,按 一定比例加入到混合溶劑(無水乙醇、甲苯、汽油、乙 酸乙酯)中,邊加邊攪拌,使其完全溶解,待成粘稠 狀后,再加入一定量的增塑劑鄰苯二甲酸二辛酯,充 分?jǐn)嚢柚瞥捎拖嘁。將該油相液倒入裝有電動(dòng)攪拌器、回流冷凝管的500mL四口燒瓶中(置于有控溫裝 置的水浴中),在一定溫度下(40℃)恒溫充分溶解1h 后 ,升溫至55℃加入一定量(3.3%)的乳化劑。模拢、 OP-10 或MS-1,快速攪拌均勻,然后在激烈攪拌下 慢慢加入一定量的水得到乳白色水包油(O/W)型乳狀 初級(jí)防水涂料。
2.2.1 改性工藝
將上述乳液初級(jí)防水涂料溫度升至(70~75)℃,分
別滴加有機(jī)硅單體硅烷偶聯(lián)劑(KH-570)1%~2%和丙烯酸(AA)。常、丙烯酸羥乙酯4%、N-羥甲基丙烯酰胺4%,(1~1.5)h滴完,然后保溫(1~2)h,降溫至40℃出料,得到成品涂料。
2.2.2 涂料技術(shù)性能
(1)耐水性的測試
。ǎ埃场埃矗绲耐苛暇鶆蛲吭冢ǎ×4)cm的玻璃片上,晾干后再在50℃烘箱中烘2h,將玻璃片邊緣用蠟封住放入水中,開始每10min 觀察一次,1h 后每30min觀察一次,三次之后每1h觀察一次,**后每天觀察一次,詳細(xì)記錄觀察結(jié)果,判斷其耐水性能。
(2)粘度的測試
根據(jù)GB1723-79 采用NDJ-1 型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)測試防水涂料乳液的粘度。
(3)吸水率的測試
取下玻璃片上已涂好的干燥涂膜,稱重,浸入蒸餾水中72h,取出后用濾紙吸干膜表面,稱重,計(jì)算吸水率。
吸水率= 所吸水的重量/ 干燥涂膜重量×100%
(4)涂膜硬度的測試
根據(jù)GB6739-86 采用QHQ- 型涂膜鉛筆劃痕硬度儀測試干燥的膜片硬度。
3 結(jié)果與討論
3.1 乳化溫度對(duì)涂料性能的影響
乳化是一個(gè)需要外界向體系輸送能量的過程,而保持一定的乳化反應(yīng)溫度是決定乳液穩(wěn)定性的一個(gè)重要因素。反應(yīng)溫度過高,由于分子熱運(yùn)動(dòng)的過分加劇,而引起“破乳”現(xiàn)象。
按2.2的合成工藝,每次將6.9g。校优菽苋耄保埃缁旌先軇┲,溶解后加入增塑劑1.72g、乳化劑1.0g、水7.6g,在(20~80)℃的不同溫度下分別進(jìn)行試驗(yàn),制備防水涂料,并對(duì)涂料表干時(shí)間和耐水性進(jìn)行測試,結(jié)果如表1所示。
從表1可以看出,隨著反應(yīng)溫度的升高,涂料耐水時(shí)間延長,當(dāng)反應(yīng)溫度為(50~55)℃時(shí),耐水性**好;反應(yīng)溫度再升高,耐水性反而更差,說明反應(yīng)溫度過低或過高對(duì)防水涂料的耐水性都不利;另外,在(50~55)℃時(shí),涂料表面干燥時(shí)間相對(duì)稍長一些,但 綜合考慮,選擇反應(yīng)溫度為(50~55)℃。
3.2 混合溶劑用量對(duì)涂料性能的影響
按上述配比,反應(yīng)溫度為(50~55)℃,在(6~25)g僅 改變混合溶劑的用量,分別進(jìn)行試驗(yàn),并對(duì)涂料表干時(shí)間和耐水性進(jìn)行測試,其結(jié)果如表2所示。從表2可以看出,隨著混合溶劑用量的增加,涂料干燥時(shí)間延長,而耐水時(shí)間先增加后縮短,而后又稍有延長;混合溶劑越少干燥時(shí)間越短,但此時(shí)涂膜的耐水性太差。綜合考慮,混合溶劑用量為10g,涂膜干燥時(shí)間短,耐水性能好。
3.3 增塑劑用量對(duì)涂料性能的影響
增塑劑可以改變涂膜的韌性,它能降低玻璃化溫度,使高彈性在較低溫度下出現(xiàn),改變涂膜的附著力、柔韌性等。 反應(yīng)溫度在(50~55)℃下,對(duì)加入(1.5~2.0)g增塑劑分別進(jìn)行試驗(yàn),其涂料的表干時(shí)間和耐水性結(jié)果如表3所示。
從表3可以看出,增塑劑用量為1.7g時(shí),耐水時(shí)間**長;增塑劑用量再增大時(shí),涂料耐水時(shí)間反而縮短。說明增塑劑用量過多或過少對(duì)所得防水涂料的性能均不利,通過坐標(biāo)作圖選擇增塑劑用量為1.72g。
3.4 乳化劑用量對(duì)涂料性能的影響
按前面所討論的**佳配比與條件制備防水涂料,在(0.5~2.5)g僅改變?nèi)榛瘎┑挠昧,分別進(jìn)行試驗(yàn),并對(duì)涂料表干時(shí)間和耐水性進(jìn)行測試,其結(jié)果如表4所示。
從表4可以看出,當(dāng)乳化劑用量為1.0g時(shí),涂料的耐水時(shí)間**長。隨著乳化劑用量的增多,耐水時(shí)間先延長后縮短。雖然在乳化劑用量為1.0g時(shí)干燥時(shí)間相對(duì)較長,但相對(duì)而言是可行的,于是綜合考慮選擇 乳化劑用量為1.0g。
3.5 有機(jī)硅用量對(duì)涂料性能的影響
聚苯乙烯是一種弱極性剛性鏈高分子[5],耐水、耐 酸堿性強(qiáng),但其硬度大、強(qiáng)度小,單獨(dú)作為成膜物時(shí) 附著力差,且膜脆[6],與其它極性強(qiáng)的高分子或無機(jī) 填料相容性不好,因此,在廢聚苯乙烯泡沫塑料(PSF)的回收利用中,必須對(duì)其進(jìn)行改性[5],以提高 回收的利用價(jià)值。
聚苯乙烯改性是依賴接枝上去的單體化學(xué)性質(zhì)或 物理性質(zhì)來實(shí)現(xiàn)的[5,7,11],即在非極性或弱極性鏈上接 入極性官能團(tuán)。聚苯乙烯(PS)結(jié)構(gòu)中苯環(huán)所對(duì)應(yīng)碳 原子上的氫較活潑,因此可利用引發(fā)劑攻擊此氫產(chǎn)生 激活點(diǎn)形成自由基,高分子自由基引發(fā)活潑單體丙烯 酸、丙烯酸丁酯、N- 羥甲基丙烯酰胺發(fā)生自由基共 聚反應(yīng)[12],在PS的分子鏈上形成一些含極性基團(tuán)如羧 基、酯基等側(cè)鏈[10, 11],這樣可以提高PS涂料成膜物 的附著力和柔韌性。另外,在PS 表面接枝低表面能 硅烷偶聯(lián)劑,可改善該涂料的耐水性、耐沾污性等,使 其綜合性能大大提高。
為使涂膜在耐水性和穩(wěn)定性方面得到改善,以不 同用量有機(jī)硅偶聯(lián)劑(KH-570)對(duì)涂料進(jìn)行改性,其 試驗(yàn)結(jié)果如表5所示。
由表5可見,在一定配方下,隨著有機(jī)硅含量的增加,涂膜的耐水性提高,超過2% 時(shí),其耐水性提高不大,涂料穩(wěn)定性降低,而有機(jī)硅偶聯(lián)劑的用量2%時(shí)效果**佳。
3.6 活性單體對(duì)涂料性能的影響
為使涂膜的附著力和強(qiáng)度得到相應(yīng)的改善,實(shí)驗(yàn)中加入丙烯酸、丙烯酸丁酯等活性單體進(jìn)行改性,活性單體對(duì)涂料附著力和強(qiáng)度的影響其結(jié)果如6所示。
由表6可見,加入混合活性單體后涂膜的附著力和強(qiáng)度均得到較大的提高,若只加入某一種活性單體時(shí),改善的效果不明顯,這是因?yàn)榛钚詥误w與PS 發(fā)生的是自由基共聚反應(yīng),單一活性單體所形成的自由 基參與自由基共聚反應(yīng)的效率不如混合單體自由基參與自由基共聚反應(yīng)效率高,因此實(shí)驗(yàn)中選擇混合活性 單體進(jìn)行改性。
4 結(jié) 論
(1) 廢聚苯乙烯泡沫塑料可以制成水乳型防水涂料。制備防水涂料的**佳配方為泡沫塑料100g、混合 溶劑145g、增塑劑(鄰苯二甲酸二辛酯)25.5g、乳 化劑13g、水110g、有機(jī)硅單體12%、KH-570 1%、 AA 3%、N- 羥甲基丙烯酰胺 4%、羥乙酯4%,其反 應(yīng)溫度為(70~75)℃,反應(yīng)時(shí)間為(2~3)h。按此配方 和條件制備的防水涂料是一種均勻的乳白色液體,無 結(jié)皮,粘度為67mPa·s;干燥時(shí)間為15min;耐水時(shí) 間>360h,是較理想的水乳型防水涂料。
(2) 涂料生產(chǎn)工藝簡單,施工前可根據(jù)實(shí)際需要用 水調(diào)節(jié)粘度,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,價(jià)格低廉;它可代替防潮 油用于瓦楞紙箱,還可用于纖維板的防水。
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